含手性配体和亲核试剂双官能团聚合物催化剂的设计合成及其协同催化不对称MBH反应

聚合物催化剂因具有易分离、可回收等优势而受到化学、制药等相关产业界的广泛重视。本项目拟以不对称MBH反应为研究对象，利用先共聚再修饰的方式，将对MBH反应具有较高催化活性的亲核试剂和带有氢键给体结构的双硫脲手性配体先后引入到聚苯乙烯高分子链上，利用手性配体与反应底物间形成的氢键弱相互作用来控制反应产物构象，实现聚合物催化剂中双官能团的协同不对称催化。通过研究不同亲核试剂官能团（三苯基磷或奎宁环）在双官能团聚合物催化剂中的协同催化效果，并比较官能团负载量对反应产率和选择性的影响，阐明聚合物中双官能团的协同不对称催化机制；评价双官能团聚合物催化剂回收再利用的可能性，通过对失活催化剂的原因分析，采用适合的活化再处理方法，开发其可多次循环利用的潜力。对发展构筑用于合成生物活性中间体-手性丙烯基醇（胺）类化合物的高催化活性和可回收再利用的聚合物催化体系具有重要的学术价值和应用前景。

本项目系统研究了以聚苯乙烯为载体，侧链中同时含有亲核活性的奎宁环和具有氢键给体的羟基双官能团聚合物的合成与表征；将4-乙烯苯甲醇和奎宁环单体以2:1的摩尔比加入到聚合反应中，利用核磁谱图和元素分析结果表明得到1.9:1的相应结构单元摩尔配比的共聚物，且聚合物中奎宁环单元的含量为0.8 mmol/g；通过以苯甲醛和苯基丙烯酸酯为底物探讨了聚合物催化剂在MBH反应中的催化效果，遗憾的是，催化性能并不理想，但对聚合物催化剂进一步改进提供了有用的经验。通过在探针分子中引入对软性重金属离子有较强结合力的S、Se电子给体，在光诱导电子转移机制的作用下，对Hg2+离子比色传感识别研究取得了一定的进展：在以杯芳烃为载体的探针体系中，获得了对Hg2+，Ag+等离子高选择性和高灵敏度的荧光识别探针。