赤霉烯酮的不对称合成研究

利用二苯基膦苯甲醛分别与各种手性二胺，如手性1，2-丙二胺，环已基1，2-丙二胺和二苯基1，2-二乙胺的缩合反应，合成了三个新的双亚胺双膦手性配体；进而经硼氢化钠还原，制备了相应的手性双膦双胺配体。含有上述手性多齿胺膦配体的钌和铑络合物也被成功的设计合成。这些手性配体及其金属络合物经IR，NMR，X-ray结构分析和元素分析充分表征；用上述自行设计合成的手性配体与金属原子簇Ru3(CO)12的巧妙组合，开发了国际上第一个高效的手性原子簇催化体系。发现了这类手性配合物是芳香酮的不对称氢转移氢化的优秀催化剂，氢化产物折产率和对映选择性分别高达98%和96%ee，居国际先进行列。这类手性配合物催化剂的不对称催化氢化作用机理也已被提出和报道。