过渡金属催化的芳(烯)基卤(类卤)化物为亲核试剂的反应及其不对称催化研究

过渡金属催化的碳-碳键形成反应中碳-卤（类卤）化物常作为亲电试剂参与反应。除转化为活泼的有机金属试剂实现亲核反应外，直接将其作为亲核试剂的研究很少。本项目拟以"过渡金属催化的芳（烯）基卤（类卤）化物为亲核试剂的反应及其不对称催化研究"为题，围绕如何调控芳（烯）基卤（类卤）化物的亲核性及该类反应对映选择性控制等关键问题，从催化剂、配体、还原剂及添加剂等方面入手，对分子内反应中芳（烯）基卤（类卤）化物和亲电试剂的底物范围进行拓展，探索分子间反应及与烯、炔、联烯等底物的串联反应，同时开展不对称催化反应研究，发展不对称催化合成新方法。项目的实施将深化对过渡金属催化下芳（烯）基卤（类卤）化物亲核性的理论认识，拓展调控其亲核性的基本方法和手段，认识反应的手性诱导机制和传递特性。项目的研究将有助于发展新型、绿色、高效的有机合成方法，具有一定的学术价值和良好的发展前景。

项目以“过渡金属催化的芳（烯）基卤（类卤）化物为亲核试剂的反应及其不对称催化研究”为题，主要研究过渡金属催化下碳-卤（类卤）化物与亲电试剂的还原偶联反应，围绕如何调控芳（烯）基卤（类卤）化物的亲核性及反应对映选择性控制等关键问题，从催化剂、配体、还原剂及添加剂等方面入手，对分子内反应中亲电组份的底物范围进行了拓展，研究了芳（烯）基卤化物对酮、酮亚胺及环氧等极性化学键的加成反应、探索了镍催化的芳基磺酸酯对醛的分子间加成反应及以及芳香溴化物、炔及酮的串联反应。同时，在分子间芳香卤化物对酮的加成反应中，以镍为催化剂、二甲基锌为还原剂，开展了系统的不对称催化反应的研究，考察了一系列手性配体，取得中等程度的对映选择性。项目研究深化了对过渡金属催化下芳（烯）基卤（类卤）化物亲核性的理论认识，初步了解了反应的手性诱导机制和传递特性，发展了新型、绿色、高效的有机合成方法，具有一定的学术价值。此外，项目在资助下研究了构建全碳手性中心的不对称傅克烷基化反应，发现了高活性镍Lewis酸催化剂，高对映选择性地构建了含三氟甲基的全碳手性中心以及含有全碳手性的b2,2-氨基酸酯类化合物。项目已发表研究论文8篇，包括J. Am. Chem. Soc.、Org. Lett.以及Chem. Eur. J.在内的SCI论文6篇。此外，尚有三篇研究论文整理撰写中。