Mo(W)/S/Cu(Ag)异核簇聚合物的溶剂热合成及吸附性能的研究

We try to design and synthesize some longer straight chain and angle-pyridine or imidazole ligands, and then synthesize Mo (W) / S / Cu (Ag) cluster polymers with larger pore structures by the self-assembly of these ligands with Mo (W) / S / Cu (Ag) clusters monomers adopting the low-temperature solvothermal method.To study the structure, measurement the adsorption capacity of the gas or solvent molecules, summarize the effective syntheses conditions. Find out the suitable conditions of directional syntheses by searching the relationship between structures and properties and explore the regulations of the syntheses conditions on the structures. Summarize the law of cluster-forming, and preliminarily master the main means of regulatoring structure and properties. Strive to synthesize a series of cluster polymers with good adsorption properties and stability and to provide new ideas and methods for the development of new adsorbent materials. Mo (W) / S / Cu (Ag) cluster polymers have been developed rapidly, but most of the reports are about the syntheses and structures, and few studies on its functional properties, which is confined to the third-order non-linearthe optical properties study. We intend in this project to design and syntheses Mo (W) / S / Cu (Ag) cluster polymers around the cluster adsorption properties, and characterize the structures. Carry out adsorption performance test and explore new ideas for new adsorbent materials.

设计合成一些较长的直链型和角型吡啶或咪唑类配体，采取低温溶剂热的方法与Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇单体自组装合成具有较大孔洞结构的Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇聚合物。研究其结构，测定其对气体或溶剂分子的吸附能力，总结出有效的合成条件。 通过寻找结构与性能间的关系，找出定向合成的条件，探讨合成条件对结构的调控作用，总结成簇规律，初步掌握调控结构与性能的主要手段。力争合成出一系列具有较好吸附性能和稳定性强的簇聚合物,为新型吸附材料的研制提供新的思路和方法。Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇聚合物的研究已经得到了迅速发展，但多数是有关合成和结构的报道，而关于其功能特性的研究较少，仅局限于三阶非线性光学性质的研究。我们拟在本项目中围绕着簇的吸附性能进行Mo(W)/S/Cu(Ag)原子簇聚合物的设计合成、结构及吸附性能测试，目的是为研制出新型吸附材料探索出一条新思路。

近几年来，由于Mo (W) /Cu /S 异核原子簇化合物具有丰富的结构以及在催化、生物体系和及非线性光学材料等方面的应用得到了学者的广泛研究。以零维Mo (W) /Cu /S原子簇单体作为节点，通过桥联配体的作用可形成原子簇聚合物。由于Mo (W) /Cu /S原子簇单体比单个金属离子拥有更多的金属节点，因此它不但能够形成结构新颖的聚合物，而且所形成的聚合物通常表现出较好的性质。Mo (W) /Cu /S原子簇单体与较长的直链型配体与可以构筑出具有较大孔洞结构的簇聚合物，与角型配体可以通过构筑出具有较大孔洞结构的球形簇聚合物。我们设计并合成了一些较长的直链型和角型吡啶或咪唑类配体，运用溶剂热法与原子簇单体自组装合成Mo(W)/S/Cu原子簇聚合物。.取得的主要成绩：.（1）设计并合成了一些较长的直链型和角型吡啶或咪唑类配体，运用溶剂热法，通过自组装和一价金属盐及四硫代钨酸盐反应合成得到了两个原子簇聚合物{[WS4Cu4I2(bibp)2·(CH3CN)]}n和{[WS4Cu6I4(bimbps)3]}n，( bibp = 4,4′- bisimidazolybiphenyl；bimbps = 4,4′- bisimidazolybiphenyl sulfide)，通过X-ray单晶衍射仪测定了其结构。.（2）在合成多核原子簇合物的同时，我们选择上述合成的吡啶或咪唑类配体与过渡金属离子反应也得到了配合物。.（3）我们对配体3,6-二吡啶N-乙基咔唑与锌和镉的配合物做了荧光滴定方面的测试，从测试结果来看，硝基化合物对3,6-二吡啶N-乙基咔唑与锌和镉的配合物具有显著的淬灭作用，尤其是苦味酸对他们的淬灭效率最高，他们能较好的识别苦味酸。.（4）带本基金号的论文共13篇，其中SCI收录3篇，国内核心2篇，影响因子在3.0以上的论文2篇。.项目没有完成的内容：由于得到的两个W/Cu/S 簇聚合物产率较低，所以项目中的簇合物对气体及小分子的吸附性质测试还没有进行。