金属卡宾参与经鎓叶立德复杂反应机理的理论模拟与预测

深入理解复杂化学反应的机理，并掌握各主要因素对反应动力学的微观调控规律，能动的设计与优化反应，使各反应组分按照指定的方式进行组装，得到高回收率高选择性的目标产物，这具有重要的科学意义和实用价值。依据申请者前期的研究工作，本项目拟采用密度泛函理论方法，深入系统的研究金属卡宾与水、醇和酚的二组分反应和在此基础上的多组分反应的机理，探索催化剂、底物和环境对反应机理的调控规律，旨在深化人们对相关反应机理的认识，为反应机理的合理预测提供重要理论依据，为实验的设计与优化，提高反应的化学与空间选择性提供指导思想。

我们采用密度泛函理论方法，系统研究Rh(II)和Cu(I)分别催化O-H键插入反应，阐明了相关反应机理。计算结果对实验科学家优化相关反应和重新设计新型高效催化剂有重要的参考价值。我们还对Rh(II)催化O-H键的研究进行了有意义的拓展，获取Rh（II）催化N-H及C-H键插入反应机理。相关研究成果已公开发表2篇论文，2篇在审。